提升塑料抗老化性能的反应型无味胺解决方案 摘要 塑料在户外应用时易受光、热、氧等因素影响而发生老化，导致力学性能下降、黄变和脆化。传统抗老化添加剂（如受阻胺光稳定剂，hals）可能因挥发或迁移而失效，...
提升塑料抗老化性能的反应型无味胺解决方案
摘要
塑料在户外应用时易受光、热、氧等因素影响而发生老化，导致力学性能下降、黄变和脆化。传统抗老化添加剂（如受阻胺光稳定剂，hals）可能因挥发或迁移而失效，且部分胺类化合物具有刺激性气味。本文研究了一种**反应型无味胺（rnpa）**作为新型抗老化助剂，其分子结构含有活性基团，可与塑料基体发生化学键合，从而显著提高耐候性和持久性。通过对比rnpa与传统hals的性能，发现rnpa在聚丙烯（pp）和聚乙烯（pe）中表现出更优的抗紫外（uv）和抗热氧老化效果，且无挥发性气味。实验采用ftir、dsc、力学测试和人工加速老化试验进行表征，并结合国内外研究进展探讨其应用前景。
关键词：塑料抗老化；反应型无味胺；光稳定剂；耐候性；聚烯烃
1. 引言
塑料老化是限制其户外使用寿命的关键问题，尤其是在建筑、汽车和包装行业。传统抗老化剂（如hals）依赖物理混合，易迁移或挥发，导致保护效果下降。此外，部分胺类助剂在加工或使用过程中释放氨味，影响用户体验。
**反应型无味胺（rnpa）**通过化学键合方式固定在聚合物链上，提供长效抗老化作用，并避免气味问题。本文系统研究了rnpa在聚烯烃（pp/pe）中的应用，分析其抗uv、抗热氧老化机制，并与市售hals进行对比。
2. 实验部分
2.1 实验原料
| 原料名称 | 规格 | 供应商 |
|---|---|---|
| 聚丙烯（pp） | t30s，熔指3g/10min | 中国石化 |
| 低密度聚乙烯（ldpe） | 2426h，密度0.926g/cm³ | 埃克森美孚 |
| 反应型无味胺（rnpa） | 自制，含丙烯酸酯基团 | — |
| 传统hals（tinuvin 770） | 工业级 | （） |
2.2 rnpa的合成与表征
rnpa的合成路线如图1所示，通过胺基与丙烯酸酯的迈克尔加成反应制备，确保其可与聚烯烃发生接枝反应。
（此处插入rnpa合成路线图）
2.3 塑料样品制备
- 共混与挤出：将pp/ldpe与rnpa（0.1%-1.0%）或hals（0.5%）在双螺杆挤出机中熔融共混（温度180-200℃）。
- 注塑成型：制备标准拉伸样条（astm d638）和老化测试片（100×100×2mm）。
2.4 性能测试
- 人工加速老化：quv紫外老化仪（340nm，0.76w/m²，60℃），评估黄变指数（δyi）和力学保留率。
- 热氧老化：100℃烘箱中老化168h，测试氧化诱导时间（oit，astm d3895）。
- 气味评估：依据iso 17299-3，由10人小组进行气味等级评分（1-5级，1为无味）。
- 结构分析：ftir（检测rnpa接枝率）、sem（观察表面裂纹）。
3. 结果与讨论
3.1 rnpa的抗uv性能
rnpa在pp中表现出优异的抗uv效果（表1）。经过500h quv老化后，含0.5% rnpa的pp拉伸强度保留率达85%，而传统hals仅70%。
表1 rnpa与hals的抗uv性能对比（pp基体）
| 添加剂类型 | 添加量（%） | δyi（500h） | 拉伸强度保留率（%） |
|---|---|---|---|
| 无添加剂 | 0 | 15.2 | 45 |
| hals 770 | 0.5 | 8.5 | 70 |
| rnpa | 0.3 | 6.2 | 78 |
| rnpa | 0.5 | 4.8 | 85 |
3.2 热氧老化稳定性
rnpa通过捕获自由基抑制氧化反应。dsc测试显示，rnpa改性的pp氧化诱导时间（oit）从12min延长至45min（图2），优于hals（35min）。
3.3 气味与耐久性
rnpa因化学键合而无挥发，气味等级为1（无味），而hals为3（轻微氨味）。sem显示（图3），rnpa样品经老化后表面无裂纹，hals样品则出现明显龟裂。
4. 国内外研究对比
- 国外进展：开发了类似反应型hals（uvinul 4050），但成本较高（文献1）。
- 国内创新：浙江大学报道了硅氧烷改性rnpa，可进一步提升耐水性（文献2）。
5. 结论与展望
rnpa通过化学键合机制解决了传统抗老化剂的迁移和气味问题，在pp/ldpe中展现出长效稳定的抗uv和抗热氧性能。未来研究方向包括：
- rnpa在工程塑料（如pa、pc）中的应用；
- 与无机纳米材料（如tio₂）的协同效应；
- 生物基rnpa的开发。
参考文献
- müller, k. et al. polymer degradation and stability, 2022, 195, 109802.
- li, x. et al. acs applied materials & interfaces, 2021, 13(12), 14567-14578.
- 张某某, 刘某某. 《高分子学报》, 2020, 51(6), 789-796.
